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PCB分析
橋梁等の塗膜くず(廃塗膜)中のPCB分析
■橋梁等の塗膜くず(廃塗膜)中のPCB分析について
 1960年代から1970年代初めに製造及び使用された重防食塗装用途の塩化ゴム系塗料の一部には、PCBが可塑剤として使用されていたことが知られています。また、同年代の塗料には非意図的な汚染に伴うPCB混入も指摘されています。鉛を錆止め等の目的で数十%から十数%程度含有している場合もあり、PCBと合わせ、こうした有害物質への対応も必要です。
これらの塗料は廃棄物として保管されているものの他に、高度成長期の橋梁や建築物のように現在、まさに修理や改築が必要となってきている構造物に用いられています。
 平成26年9月に公表された「低濃度PCB含有廃棄物に関する測定方法」(環境省大臣官房廃棄物・リサイクル対策部産業廃棄物課)では、分析精度管理に関する特記事項が追加されるとともに、こうした橋梁等の塗膜くず(廃塗膜)についても、低濃度PCB含有廃棄物としての測定方法が示されました。
 PCB無害化処理認定施設で処理するためには、あらかじめこの方法によりPCB含有量を測定し、上限濃度(5000mg/kg)以下であることを明らかにしておく必要があります。

「低濃度PCB含有廃棄物に関する測定方法(第3版)」
http://www.env.go.jp/recycle/poly/manual/teinoudo_ver3.pdf [環境省HPへ]

  図1 建設年度別の道路橋施設数(道路局集計H25より)
  図1 建設年度別の道路橋施設数(道路局集計H25より)

 平成26年5月、厚生労働省、国土交通省から「鉛等有害物を含有する塗料の剥離やかき落とし作業における労働者の健康障害防止について」(平成26年5月30日)の通達が出されました。 これは、橋梁における塗料の剥離作業において、作業者の安全面への配慮から、塗膜に含まれる鉛等有害物の含有を事前に確認する事等の対策を指示したものです。

 また、平成30年2月、一般社団法人日本鋼構造協会より発行の「鋼構造物塗膜調査マニュアル」が改正され、重防食塗装への塗替えを行う際の旧塗膜中の「有害物質の調査」について、適切な調査計画や分析方法で行う必要性が追記されました。

■対象とする試料
 対象となる塗料は、下地(さび止め用途)や塗装(表面)に分類され、当時のもの(鉛丹さび止め塗料、亜鉛系さび止め塗料、フタル酸樹脂塗料)から最近のもの(エポキシ樹脂塗料)まで様々です。
 また、剥離方法も下図に示す通り、物理的な剥離から、剥離剤を用いた方法まであり、剥離方法によって試料マトリックスは異なります。そのため、適切な前処理や測定を実施しないとマトリックスの影響を受けて、正しい定量ができません。

  対象とする試料

■適切な調査プランの提案
 橋梁は非常に大きな建造物であるため、用いられた塗料もロット違いなど複数存在する可能性があります。
 また、塗膜くずは1橋梁でドラム缶数百本以上になることもあるため、他の媒体で用いられるような保管容器ごとの全数検査には大変な労力を要します。
 当社では過去の実績を踏まえ、適切な調査プランをご提案します。
 例えば下図のような、橋梁を橋梁間隔(径間)単位で塗膜中のPCB濃度を測定した事例では、径間CとDの間でPCB濃度及びPCB組成パターンに違いがみられ、異なる塗料が用いられた可能性が高いと考えられます。
 こうした径間単位での調査により、PCB廃棄物を部分的に限定し、PCB廃棄物量の削減ができる可能性もあります。

  図2 橋梁の廃塗膜PCB分析調査の一例(橋梁塗膜を径間単位で測定)
 
図2 橋梁の廃塗膜PCB分析調査の一例(橋梁塗膜を径間単位で測定)
■前処理方法について
 2014年9月に環境省から「低濃度PCB含有廃棄物に関する測定方法」が示されました。
 当社も委員として参加した『PCB汚染物のPCB含有量測定法検討ワーキンググループ』において検討された内容をもとに作成されたもので、塗膜くずに対しジクロロメタン等の有機溶剤及び硫酸を用い、溶解させ抽出する方法が示されています。
 これは、従来の分析方法において、試料の表面部分しか抽出できていない欠点を改良した方法です。
 従来法との比較結果については、当社が過去に行いました学会発表をご参照下さい。

  図3 従来法との抽出操作の比較例
 
図3 従来法との抽出操作の比較例

■測定方法について
 「低濃度PCB含有廃棄物に関する測定方法」では、測定装置として絶縁油における簡易定量法を流用する形で、GC/HRMS、GC/LRMSだけでなく、GC/ECDなども示されています。
 GC/ECDは有機塩素などの有機ハロゲン化合物を検出する測定装置です。塗膜くずは、塩化ゴム系塗料や塩素系顔料など試料自体に多くの塩素を含むため、マニュアル記載の精製方法を行っても、妨害成分により測定できない場合もあります。マニュアルでは、こうした試料にはGC/ECDは適用できず、GC/HRMSなどによる分析に切り替えるよう示されています。そのため、当社では妨害成分による影響を排除するため、最初からGC/HRMSによる測定を実施しています。

  図4 厚生省告示第192 号別表第三の第三(部材採取試験法)によるGC/ECDの測定例
  図4 厚生省告示第192 号別表第三の第三(部材採取試験法)によるGC/ECDの測定例

■分析精度について
 たとえ分析マニュアルに示された方法で分析を実施した場合であっても、精度良く分析結果を出すには、日々の精度維持及び向上を行う必要があります。
 当社では、徹底した内部精度管理の実施に加え、外部精度管理についても積極的に参加しています。
 絶縁油中の微量PCBに関する簡易測定法マニュアルでは、「PCB濃度の測定を分析機関に依頼する場合は、当該分析機関における外部精度管理等の実施等の確認等を通じて、 当該分析の信頼性の把握等に努める必要がある」と記載されています。
 当社では、お客様のご要望に応じ、外部精度管理情報の開示も可能です。また、絶縁油中のPCB分析におきましては、試験所認定の国際規格であるISO/IEC17025(JIS Q 17025)を取得しており、より信頼性の高い分析を提供します。
■測定結果の取り扱い
 塗膜くずに関しては、廃棄物処理法施行規則第1条の2に従った取り扱いが必要で、「PCBが検出されないこと」がPCB廃棄物(特別管理廃棄物)に該当しない要件です。
 下限を超過し定量値として報告した試料は、PCB廃棄物(特別管理廃棄物)に該当するため、分析の際は、下限設定が重要な意味を持ちます。 また、低濃度PCB含有廃棄物としての上限は5000ppmですので、それを超過する試料については、日本環境安全事業(株)での処理が必要となります。

■調査結果を反映した保管管理、及び処理方法
 当社では、調査計画の立案から、測定結果を反映した保管管理方法、処理方法まで提案いたします。
 ぜひご相談ください。

■塗膜における、その他分析項目
 橋梁等における塗膜では、PCB以外にも有害物質の調査が必要な場合があります。塗料中に含有される鉛やクロム、その他重金属類(水銀、ヒ素、セレンなど)やコールタール、アスベスト等がそれに該当します。
 PCBを高濃度に含む試料などにおいては、こうした物質の測定は、難易度が高くなります。当社では、こうした項目の分析にも対応しています。

 コールタールに関しては、その発ガン性が問題視されています。
 当社では、塗膜中のベンゾ(a)ピレンを測定することで、コールタールの有無を判定する方法もあります。
 詳しくは研究実績をご覧ください。

■調査事例及び留意事項
 高速道路や自治体管轄の橋梁でも調査事例があります。

・橋梁既存塗膜からのPCBの検出について (首都高速道路株式会社発表 平成25年7月16日)
http://www.shutoko.co.jp/ [首都高速道路HPへ]

・橋梁塗装の実態調査結果について (青森県県土整備部道路課発表 平成19年12月11日)
http://www.pref.aomori.lg.jp/soshiki/kendo/doro/files/071211pcbtyousakekka.pdf [青森県庁HPへ]

 平成29年3月、塗膜の剥離の際の留意事項等について土木研究所よりガイドラインが示されました。

・土木鋼構造物用塗膜剥離剤ガイドライン(案). 改訂第2版. (国立研究開発法人土木研究所 平成29年3月)
http://www.pwri.go.jp/team/imarrc/research/tech-info/tech4354.pdf [土木研究所HPへ]

■研究実績
 当社では、塗膜くず(廃塗膜)中のPCB分析法に関して様々な検討を行い、多くの知見を保有しています。
 調査実施の際には是非ご相談ください。

 ・岩田直樹,林篤宏,井上毅, 高菅卓三(島津テクノリサーチ),野馬幸生(福岡女子大学)
 「低濃度PCB廃棄物としての廃塗膜中PCB分析方法の開発」 第22回環境化学討論会(東京;2013)
 発表要旨はこちらへ >>

 ・岩田直樹,林篤宏,井上毅, 高菅卓三(島津テクノリサーチ),野馬幸生(福岡女子大学)
 「低濃度PCB 廃棄物としての廃塗膜(塗膜くず)に関する研究」 第24回 廃棄物資源循環学会研究発表会(北海道;2013)
 発表要旨はこちらへ >>

 ・岩田直樹,林篤宏,井上毅, 高菅卓三(島津テクノリサーチ),野馬幸生(福岡女子大学)
 「低濃度PCB 廃棄物としての廃塗膜(塗膜くず)中PCB 分析方法の開発 第二報」 第23回環境化学討論会(京都;2014)
 発表要旨はこちらへ >>

 ・岩田 直樹,岡田淳,林篤宏,井上毅,高菅卓三(島津テクノリサーチ),野馬幸生(元福岡女子大学)
 「低濃度PCB廃棄物としての廃塗膜(塗膜くず)中PCB分析方法の開発 第三報」第24回環境化学討論会(北海道;2015)
 発表要旨はこちらへ >>

塗膜中のベンゾ(a)ピレンを測定することで、コールタールの有無を判定する方法について研究成果を発表しました。
 ・岩田 直樹,中井 勉,嶽盛 公昭,井上 毅,高菅 卓三(島津テクノリサーチ)
 「廃塗膜(塗料)中のコールタール分析方法に関する検討」第27回環境化学討論会(沖縄;2018)
 発表要旨はこちらへ >>

  塗膜の剥ぎ取り作業の一例 塗膜の剥ぎ取り作業の一例
[国土技術政策総合研究所資料第684号から転載]


 その他のPCB分析については、「PCBの分析について
 低濃度PCB廃棄物に関する測定については、「低濃度PCB廃棄物に関する測定」 をご覧ください。
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